A composição geoquímica das águas intersticiais de sedimentos foi estudada em comparação com a composição das partículas sedimentares e de águas superficiais em um estuário de uma das áreas mais industrializadas da América Latina (sistema estuarino de Santos-Cubatão, sudeste do Brasil). Águas intersticiais e superficiais apresentaram altos níveis de F-, NH4+, Fe, Mn e P, devido a duas fontes industriais pontuais. No verão, quando as razões SO4(2-)/Cl- sugeriram aumento na redução do sulfato, os níveis mais elevados de alguns metais dissolvidos nas águas intersticiais (como Cu e Ni) foram atribuídos à dissolução redutiva de fases oxidadas. Os resultados sugerem que os riscos de aumento nas concentrações das águas superficiais por difusão ou advecção das águas intersticiais provavelmente dependem de influências conjuntas do aporte de águas de maré e águas subterrâneas.

The geochemical composition of sediment pore water was investigated in comparison with the composition of sediment particles and surface water in an estuary within one of the most industrialized areas in Latin America (Santos-Cubatão estuarine system, SE Brazil). Pore and surface waters presented anomalously high levels of F-, NH4+, Fe, Mn and P due to two industrial point sources. In the summer, when SO4(2-)/Cl- ratios suggested an enhanced sulfate reduction, the higher dissolved levels observed in pore waters for some metals (e.g., Cu and Ni) were attributed to reductive dissolution of oxidized phases. Results evidenced that the risks of surface water concentration increase due to diffusion or advection from pore water are probably dependent on coupled influences of tidal pumping and groundwater inputs.

A acumulação de Hg foi investigada em testemunhos sedimentares da Baía de Guanabara, Rio de Janeiro, Brasil, amostrados ao longo de um gradiente de eutrofização, que se refletiu na qualidade física dos sedimentos e na distribuição de carbono orgânico total (COT). Sedimentos da área oeste da baía foram fortemente afetados por aportes de efluentes domésticos e industriais, apresentando concentrações de Hg de até 7500 ng g-1 e inventários de Hg de até 786 mg m-2, em contraste com valores próximos aos de background encontrados na área nordeste (< 65 ng g-1 e 10,6 mg m-2). Uma mudança de uma relação negativa para uma positiva entre Hg e COT ocorreu no estuário mais eutrofizado, no qual um aumento nos níveis de Hg no sentido do topo foi observado. Este aumento pode ser atribuído a (i) um crescente aporte fluvial de Hg e (ii) um impacto da eutrofização sobre a qualidade dos sedimentos, que pode aumentar a sua capacidade de acumular Hg associado à matéria orgânica.

The accumulation of Hg was investigated in sediment cores from Guanabara Bay, Rio de Janeiro, Brazil, sampled along an eutrophication gradient, which was reflected in the sediment physical quality and total organic carbon (TOC) distribution. Sediments from the western bay area are strongly affected by inputs of urban and industrial effluents, showing Hg concentrations up to 7500 ng g-1 and Hg inventories up to 786 mg m-2, in contrast with near-background values found in the northwestern bay area (< 65 ng g-1 and 10.6 mg m-2). A shift from a negative to a positive relationship between Hg and TOC occurred in the most eutrophicated estuary, in which an upward increase in the recorded Hg levels was observed. This increase may be attributed to (i) an increasing riverine Hg input and (ii) an impact of eutrophication on the sediment quality, which may enhance the sediment capacity to accumulate organic matter-bound Hg.

Este trabalho apresenta um método para a determinação de chumbo por ETAAS, baseado na amostragem sólida da espuma de poliuretano impregnada com o reagente 2-(2-tiazolilazo)-p-cresol (TAC) previamente utilizada para extrair o íon metálico da solução amostra. O processo de extração ocorreu em pH 10, tamponado com sistema borato, após 40 min de agitação das fases sólida e líquida. Os resultados obtidos mostraram a fácil eliminação da matriz do tubo de grafite, utilizando como pirólise a temperatura de 600 ºC, sem a adição de modificador químico de matriz. O método desenvolvido foi validado através da análise de materiais certificados de referência (amostras biológicas) e através de testes de recuperação em amostras salinas.

This work presents a method for lead determination by ETAAS, based on solid sampling of polyurethane foam (PUF) impregnated with the reagent 2-(2-thiazolylazo)-p-cresol (TAC) previously utilized to extract the metallic ion from sample solution. The extraction process occurred in a medium buffered in pH 10 with borate system, after 40 min of agitation between the solid and liquid phases. The obtained results showed the easily elimination of the matrix from the graphite tube by a pyrolysis step at 600 ºC, without using of any matrix modifier. The method was validated by analysis of certified materials (biological samples) and by using recovery tests employing saline samples.

Neste trabalho é apresentado um estudo referente à sorção do complexo cobre-dietilditiocarbamato, empregando espuma de poliuretano (EPU) como fase sólida. Foi observado que em pH 6,8 e na presença de DDTC 4,5 x 10-5 mol L-1 a sorção de Cu(II) (80 ou 150 µg L-1) foi máxima. O tempo requerido para que o equilíbrio fosse alcançado foi de 40 min. A partir dos dados deste experimento foi realizada uma caracterização cinética através da aplicação de três modelos, que revelaram que a difusão do complexo na interface entre sólido-líquido foi a etapa determinante na velocidade do processo sortivo. Pôde-se também afirmar que a sorção do complexo se dá através de um mecanismo similar aquele observado em extração líquido-líquido, usando éter como solvente. Testes com possíveis interferentes demonstraram a relativa seletividade da extração do complexo metálico, que pode ser melhorada com a presença de um agente mascarante adequado.

This paper presents a study about the sorption of copper-diethyldithiocarbamate complex onto polyurethane foam (PUF). It was observed that the maximum sorption of Cu(II) (80 or 150 µg L-1) was verified at pH 6.8 in presence of 4.5 x 10-5 mol L-1 DDTC. The shaking time needed to achieve the equilibrium was 40 minutes. From these data, a kinetic characterization was performed by applying three models, which revealed that a film diffusion process was a rate-determining mechanism. Results also indicated that a ether-like solvent extraction was the sorption mechanism. The investigation of many metallic ions as concomitants showed that the sorption by foam is relatively selective and it can be enhanced by using a suitable masking agent or incrementing the foam mass.